北京时间8月14日，北京奥运会网球赛女单1/4决赛在雨后终于打响，在中央球场结束的一场焦点战役中，五届温布尔登大赛冠军得主、曾夺得悉尼奥运会女单、女双两枚金牌的大威廉姆斯以两个5-7不敌近来状态正佳的中国金花李娜，惨遭淘汰出局，而此前小威廉姆斯在先胜一盘之后，被俄罗斯美女德门蒂耶娃以6-3/4-6/3-6实现大逆转，以至作为最大夺冠热门的姐妹俩双双出局，无缘四强。 

　　而李娜则成为本次比赛的最大黑马，她的四强成绩也再次刷新了中国女网的历史。半决赛李娜的对手将在萨芬娜和新科世界第一扬科维奇之间产生，距离中国女网第一块奥运女单奖牌，李娜也只剩下一步之遥。 

　　本场比赛赛前不被看好的李娜再次上演了力克强敌的好戏。首盘慢热的李娜一上来被破掉发球局，1-4落后。但她不急不躁，在关键的第7局反破成功，成功的将比分追平至5-5。关键的第11局，大威过多的非受迫性失误将发球局拱手让给了李娜，李娜保住发球局之后以7-5拿下首盘。第二盘和第一盘如出一辙，双方在对方的发球局都多次拥有机会，但都没有把握住，比分再次来到5-5，关键的第11局，大威再次保发失败，李娜拿到发球胜赛局。这一次她没有让大好的机会溜走，以一记发球直接得分赢得了整场比赛的胜利。 

　　而小威与德门蒂耶娃的比赛，第一盘首先发球的小威毫不留情地给5号种子一个下马威，她率先破掉了德门蒂耶娃的发球局，很快以3-0领先，并迅速以6-3拿下了第一盘。第二盘，已经将状态提升了的德娃还是抵挡不住小威强大的攻势，在仅仅坚持到1-1后，德娃就再次被对手破掉了自己的发球局，随后以2-4落后小威。正当人们以为5号种子将很快就交出比赛的时候，德门蒂耶娃还是显示了她顽强的心理素质，她在第八局和第十局，连续抓住小威发球局稍纵即逝的机会，连下四城，以6-4在次盘逆转了小威，将比赛拖入了决胜盘，这一盘威力大大削弱的发球成为小威被德娃抢攻的最大软肋。决胜盘，体能明显下降的小威，在底线的进攻也失去了最后的威力，她像泄了气的皮球一样被越打越顺的德娃完全制服，两个发球局都没能保住，很快就0-5面临吞蛋出局的可能。尽管小威之后奋力反击，连赶三局无奈之前落后太多，只能遗憾接受出局的苦果。